Perwakilan negara anggota ASEAN yang pernah menjadi Sekretaris Jenderal ASEAN adalah Indonesia, Malaysia, Filipina, Singapura, Thailand, Brunei Darussalam, dan Vietnam.

Perwakilan anggota negara yang menjabat pada tahun 2018-2022 adalah Lim Jock Hoi dari negara Brunei Darussalam.

*H. E. Ong Keng Yong → menjabat tahun 2003-2007

*Surin Pitsuwan → menjabat tahun 2008 - 2012

*Le Luong Minh → menjabat tahun 2013-2017